На основе изучения технологических особенностей процесса фазообразования в смеси оксидов NiO – FeO – Fe2O3 – Cr2O3 показано, что при формировании структуры в присутствии NiO удается стабилизировать получение шпинели, содержащей катион Fe2+. Предложена формульная единица твердого раствора с распределением катионов по тетра- и октаэдрическим позициям шпинели, согласно которой все катионы Fe2+ и часть Fe3+ располагаются в тетраэдрической подрешетке. Предложенные условия формирования образцов могут быть использованы для разработки способов управляемого синтеза материалов с заданными параметрами, в том числе – с повышенными значениями магнитных или электрических свойств.