Влияние 1, 3-миграции атома хлора на дегидрохлорирование хлоралкеновых структур ПВХ

ПАВ поверхностно-активные вещества дегидрохлорирование хлоралканы хлоралкеновые структуры хлор термическая деструкция поливинилхлориды

Определение параметра взаимодействия между фазообразующими компонентами двухфазных водно-полимерных систем, Перспективные смолы для химически стойких стеклопластов, ...

В.М. Янборисов, С.С. Борисевич, Ю.Б. Монаков ВЛИЯНИЕ 1,3-МИГРАЦИИ АТОМА ХЛОРА НА ДЕГИДРОХЛОРИРОВАНИЕ ХЛОРАЛКЕНОВЫХ СТРУКТУР ПВХ (Уфимская государственная академия экономики и сервиса) E-mail: Yanborisov VM@mail.ru При термической деструкции поливинилхлорида возможно протекание 1,3миграций атома в хлоралкеновых структурах макромолекул. <...> С помощью квантовохимического метода B3LYP/6-31G(d) исследовали реакции антараповерхностной и супраповерхностной 1,3-миграции атома хлора в транс-4-хлор-2-гексене, имитирующем хлораллильную группировку макромолекулы ПВХ. <...> При термодеструкции поливинилхлорида супраповерхностная 1,3-миграция атома хлора вполне возможна, однако значительного влияния на процесс дегидрохлорирования в целом она оказывать не будет. <...> ВВЕДЕНИЕ При термической деструкции ПВХ возможен ряд реакций дегидрохлорирования различных группировок в макромолекулах полимера. <...> Cl Cl Cl - 1 HCl 1,3-сдвиг атома хлора - Cl Cl 3 HCl 5 Cl Cl Cl - 2 HCl 4 Cl Нормальные винилхлоридные звенья (1) 6 Cl Схема 1 Scheme 1 макромолекулы элиминируют хлористый водород в рамках мономолекулярного четырехцентрового механизма с образованием -хлораллильных группировок (2) [3-6]. <...> Хлоралкеновая или хлораллильная группировка CH=CH-CHCl (2) является одной из ключевых группировок в процессе термического дегидрохлорирования ПВХ. <...> Образуясь в результате элиминирования HCl из структуры 1, она является промежуточным соединением при образовании и росте полиеновых последовательностей в макромолекулах поливинилхлорида. <...> В зависимости от тактичности участка макромолекулы, с которого происходит удаление молекулы HCl, в равной степени могут образовываться как транс2 так и цис-изомеры 3 этих хлоралкеновых структур <...> 12 53 - HCl - HCl дальнейшего элиминирования хлористого водорода напрямую зависит от изомера хлоралкеновой структуры 2. <...> Транс- и цис-изомеры -хлораллильных группировок дегидрохлорируются через четырехцентровое переходное состояние с образованием группировок 4 и 5 практически <...>

• Похожие документы из РУАЭСТ
• |
• Похожие документы из Руконт