Реакции B-дикарбонильных соединений и их металлохелатов с бидентатными нуклеофилами в системе нуклеофил - сера - основание

азотсодержащие гетероциклы дикарбонильные соединения металлохелаты бидентатные нуклеофилы нуклеофил-сера-основание металлохелаты

Нитрамины. V. ЯМР спектроскопическое исследование производных 1-фенил-2-нитрогуанидина, Кафедрам специальностей 0814 и 0815 СибГТУ - 50 лет, ...

Б.Б. Кочетков, А.С. Косицына, Т.А. Фроленко, Г.А. Субоч РЕАКЦИИ b-ДИКАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ И ИХ МЕТАЛЛОХЕЛАТОВ С БИДЕНТАТНЫМИ НУКЛЕОФИЛАМИ В СИСТЕМЕ НУКЛЕОФИЛ – СЕРА – ОСНОВАНИЕ (Сибирский государственный технологический университет) Е-mail: sibstu@sibstu.kts.ru Исследована возможность активации реакций β-дикарбонильных соединений и их металлохелатов (Cu (II),Co (II),Сr (III)) с бидентатными нуклеофилами (гидразингидрат, тиомочевина, гуанидин) в системе нуклеофил-сера-основание. <...> Классический синтез пиразола состоит в присоединении гидразина к 1,3-дикарбонильным соединениям или их предшественникам [1]. <...> Присоединение бидентатных нуклеофилов, таких как мочевина, тиомочевина, гуанидин, к 1,3дикарбонильным соединениям приводит к производным пиримидина. <...> Все выше изложенное показывает актуальность поиска новых методов синтеза азотсодержащих гетероциклов. <...> Известно, что металлохелаты 1,3-дикарбонильных соединений обладают псевдоароматичностью и способны вступать в реакции электрофильного замещения, это позволяет вводить по центральному атому углерода различные заместители <...> Для повышения реакционной способности при взаимодействии ацетилацетонатов металлов с бидентатными лигандами был предпринят поиск методов активации реакции. <...> S O O CF3 NN S Схема 2 Scheme 2 По предположению авторов, образующиеся в ходе растворения серы анионы S2- сольватируются гидразином, повышая его нукеофильность, что и проявляется в реакциях с карбонильными соединениями (схема 3): : NN HH H H Sn : 2-Na+ Схема 3 Scheme 3 Мы решили проверить возможность подобной активации ионами серы других бидентатных нуклеофилов. <...> Проведенные исследования показали, что ацетилацетон взаимодействует с гидразингидратом в системе сера-щелочь с образованием только 3,5-диметилпиразола. <...> Замена водной щелочи на моноэтаноламин (система гидразин-сера-моноэтаноламин) также приводит только к пиразольному циклу. <...> Замена метильных групп в ацетилацетоне на фенильные радикалы (дибензоилметан <...>

• Похожие документы из РУАЭСТ
• |
• Похожие документы из Руконт