Реакционная способность аминов в аренсульфонилировании: QSPR-подход

аренсульфонилирование аминов амины кинетика аренсульфонилирования аминов ароматические амины жирноароматические амины межмолекулярные взаимодействия дескрипторы электронные структуры молекул QSPR-подходы

Структуризация информации о способах физико-химической переработки сплошных сред и построение морфологического пространства технологических решений, Влияние модифицирования окисленного (ОГ) и терморасширенного (ТРГ) графитов на их коррозионную активность, ...

Т.П. Кустова РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ АМИНОВ В АРЕНСУЛЬФОНИЛИРОВАНИИ: QSPR-ПОДХОД* (Ивановский государственный университет) На основе экспериментального изучения кинетических закономерностей аренсульфонилирования ароматических и жирноароматических аминов хлорангидридами аренсульфоновых кислот в полярных органических растворителях различной природы и состава обсуждаются возможности прогнозирования кинетики данных реакций с использованием дескрипторов различных уровней. <...> Показано, что QSPR-подход позволяет получить модели с хорошими прогностическими свойствами при использовании дескрипторов межмолекулярных взаимодействий и дескрипторов электронной структуры молекул реагентов. <...> Наиболее логичным и универсальным представляется подход О. А. Раевского [5], согласно которому выделяется пять уровней дескрипторов: дескрипторы элементного уровня – дескрипторы структурной формулы – дескрипторы электронной структуры – дескрипторы молекулярной формы – дескрипторы межмолекулярных взаимодействий, причем информационное содержание каждого последующего уровня дескрипторов включает информационное содержание предыдущего. <...> В основе этого класса дескрипторов лежат квантовохимические расчеты электронных и энергетических характеристик молекул, в частности: заряды на атомах, энергии высшей занятой молекулярной орбитали (ВЗМО, или HOMO) (ЕHOMO) и низшей свободной молекулярной орбитали (НСМО, или LUMO) (ЕLUMO), дипольный момент и родственные ему дескрипторы [7]. <...> Полусумма ЕHOMO и ЕLUMO некоторыми авторами принимается за меру энергетической стабилизации молекулы и называется дескриптором «жесткость молекулы». <...> В качестве дескрипторов межмолекулярных взаимодействий применяются: определенные экспериментально для какой-либо реакции или взаимодействия разности энтальпии (H), энтропии (S) и энергии Гиббса (G); константы диссоциации кислот и оснований (рКа); постоянные заместителей Гаммета (индукционная <...>

• Похожие документы из РУАЭСТ
• |
• Похожие документы из Руконт