Ацилирование СН-кислот хлорангидридами карбоновых кислот

ацилирование кислот хлорангидриды карбоновых кислот кетоенольная таутомерия хлорангидриды адамантилсодержащие карбоновые кислоты диметилмалонаты органический синтез

Модификация 1, 4-ЦИС-полибутадиенового каучука олигодиенами, Оптимизация условий синтеза 1, 1-диэтоксиэтана, ...

Н.В. Макарова, И.К. Моисеев, М.Н. Земцова АЦИЛИРОВАНИЕ СН-КИСЛОТ ХЛОРАНГИДРИДАМИ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ* (Самарский государственный технический университет) В обзоре представлены литературные данные о взаимодействии хлорангидридов кислот с соединениями, способными к кетоенольной таутомерии, рассмотрены вопросы С- и О-ацилирования, в том числе, собственные исследования по изучению направления реакций хлорангидридов адамантилсодержащих карбоновых кислот с диметилмалонатом. <...> 332-20-69, e-mail: fpp@samgtu.ru ВВЕДЕНИЕ Взаимодействие малонового, ацетоуксусного эфира и b-дикетонов с хлорангидридами карбоновых кислот используется как один из основных методов синтеза метилкетонов алифатического, алициклического, ароматического, гетероциклического рядов [1]. <...> Однако реакции соединений, способных к кетоенольной таутомерии, с хлорангидридами кислот, в зависимости от условий реакции, приводят к получению производных кетонной или енольной форм. <...> РЕАКЦИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ КИСЛОТ С МАЛОНОВЫМ ЭФИРОМ Значительная часть литературных данных посвящена взаимодействию хлорангидридов карбоновых кислот с малоновым эфиром. <...> Причем, эта реакция может идти как с выделением промежуточных продуктов ацилирования - кетодиэфиров, так и с целью получения продукта их гидролиза - метилкетонов, как одних из основных синтонов в препаративном органическом синтезе. <...> Частичный гидролиз в присутствии серной кислоты в некоторых случаях приводит к синтезу кетоэфира 4: RCCH2COC2H5 O O 4 R=C2H5 [4]; C6H5 [25] Реакция может быть распространена и на дихлорангидриды карбоновых кислот [31, 32]. <...> 1 COC2H5 O 2 COC2H5 O На первой стадии реакции из магния, спирта, малонового эфира образуется этоксимагниймалонат 7: O COC2H5 O COC2H5 C2H5O-Na+ + CH2 COC2H5 O 2 O dCOC2H5 CH COC2H5 O d8 который и реагирует затем с хлорангидридом кислоты, давая кетодиэфир 3. <...> Некоторые авторы вместо диэтилового эфира малоновой кислоты используют ди-третбутиловый эфир малоновой кислоты [40, 41] или этил-трет-бутиловый эфир малоновой <...>

• Похожие документы из РУАЭСТ
• |
• Похожие документы из Руконт