Роль спиртов как нуклеофильных агентов в реакциях гидрокарбоалкоксилирования. Проблема учета влияния сольватационных свойств компонентов реакционной среды на скорость реакции

гидрокарбоалкоксилирование циклогексены катализ спирты нуклеофильные агенты сольватационные свойства

Кинетическая модель гидрокарбометоксилирования циклогексена при катализе системой Рd (РРh[3]) [2]CI[2]-PPh[3]-n-толуолсульфокислота, Совместные производства: метанол-водород и метанол-аммиак, ...

Лебедев3 РОЛЬ СПИРТОВ КАК НУКЛЕОФИЛЬНЫХ АГЕНТОВ В РЕАКЦИЯХ ГИДРОКАРБОАЛКОКСИЛИРОВАНИЯ. <...> ПРОБЛЕМА УЧЕТА ВЛИЯНИЯ СОЛЬВАТАЦИОННЫХ СВОЙСТВ КОМПОНЕНТОВ РЕАКЦИОННОЙ СРЕДЫ НА СКОРОСТЬ РЕАКЦИИ (1Тульский государственный педагогический университет им. <...> Д.И. Менделеева) E-mail: reaktiv@tspu.tula.ru Изучено влияние концентрации трех нуклеофилов (м-крезола, метанола и циклогексанола) на скорость гидрокарбоалкоксилирования циклогексена при катализе системой Pd(PPh3)2Cl2 – PPh3 – п-толуолсульфо-кислота. <...> На основании сопоставления рядов реакционной способности этих нуклеофилов в индивидуальном виде и условиях конкурирующего гидрокарбоалкоксилирования с учетом влияния на реакции тозилат-аниона сделан вывод о вкладе в скорость этой реакции трех факторов – нуклеофильной активности, специфической сольватации и лигандного обмена. <...> Роль последнего подтверждена линейной зависимостью скорости реакции от донорных и акцепторных свойств растворителей. <...> Ключевые слова: гидрокарбоалкоксилирование, циклогексен, катализ, скорость реакции, спирт Известно, что спирты в реакциях гидрокарбоалкоксилирования ненасыщенных соединений обладают многофункциональным действием <...> Во-первых, они являются нуклеофильными агентами на заключительных стадиях гидридного и алкоголятного механизмов гидрокарбоалкокси28 лирования <...> Во-вторых, эта функция реализуется на фоне их сольватирующего действия на ионные пары каталитических интермедиатов и кислоты-сокатализатора, причем общий сольватационный эффект складывается из ион-дипольных и специфических взаимодействий (водородных и ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2009 том 52 вып. <...> По этой причине приводимые в литературе данные по реакционной способности (РС) О-нуклеофилов в реакциях карбонилирования, основанные на сопоставлении выходов и скоростей брутто-реакций, не могут служить строгими количественными критериями этого показателя. <...> Действительно, при переходе от одного спирта к другому могут <...>

• Похожие документы из РУАЭСТ
• |
• Похожие документы из Руконт