РУсскоязычный Архив Электронных СТатей периодических изданий
Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология/2010/№ 4/

Исследование гидролиза 4-R-фталевых ангидридов

Исследованы кинетические закономерности реакции гидролиза замещенных фталевых ангидридов. На основе квантово-химических расчетов сделан вывод о зарядовом контроле реакции.

Авторы
Тэги
Тематические рубрики
Предметные рубрики
В этом же номере:
Резюме по документу**
А.А. Шетнев, Е.С. Кулешова, Г.Г. Красовская, В.В. Плахтинский, А.В. Колобов ИССЛЕДОВАНИЕ ГИДРОЛИЗА 4-R-ФТАЛЕВЫХ АНГИДРИДОВ (Ярославский государственный технический университет) E-mail: shetnevaa@ystu.ru, kolbovav@ystu.ru, plakhtinskiyvv@ystu.ru Исследованы кинетические закономерности реакции гидролиза замещенных фталевых ангидридов. <...> На основе квантово-химических расчетов сделан вывод о зарядовом контроле реакции. <...> Ключевые слова: гидролиз, фталевые ангидриды, кинетика, квантово-химические расчеты Реакция гидролиза широко распространена в органической химии. <...> Объектами нашего внимания стало поведение ангидридов циклоалифатических и ароматических дикарбоновых кислот в условиях гидролиза. <...> Полученные закономерности могут быть полезны при обсуждении реакции ангидридизации фталевых кислот. <...> В работе исследованы кинетические закономерности реакции гидролиза 4-R-фталевых ангидридов (4-R-ФА) 1 в водно-диоксановой среде, протекающей по схеме: O O R 1 O H2O R 2a O O OH R O R OH OH 5 O R 4а 3а O O OH O + R OH+ OH O 3б OH2+ O + R 2б O O OH O O OH O + R R = t-Bu, Me, H, Br, NO2 Из-за обратимости реакции гидролиза, в качестве показателя реакционной способности, были выбраны начальные скорости реакции. <...> Для их определения выбран потенциометрический метод: по накоплению концентрации фталевых кислот 5 с падением рН среды [1]. <...> На рисунке представлены кинетические кривые накопления 4-R-фталевых кислот (4-R-ФК). <...> Kinetic curves of accumulation of 4-R- phthalic acids: t-Bu (), Me (), H (), Br (), NO2 () Начальные скорости гидролиза, полученные дифференцированием кинетических кривых накопления 4-R-ФК в начальной точке, представлены в таблице. <...> Ввиду неэквивалентности карбонильных атомов углерода ангидридного цикла в 4-R-ФА 1 при протекании реакции параллельно с разными скоростями образовывались два тетракоординированного комплекса 2а и 2б, которые перегруппировывались в два геминальных диола 3а и 3b. <...> Для расчета реакционной способности логарифмы относительных начальных скоростей разделены пропорционально σ-константам Гаммета <...>
** - вычисляется автоматически, возможны погрешности

Похожие документы: