Реакции алкилирования 5-карбонитрил-4-фенил-1Н-пиразолов

алкилирование пиразолы хлорметилоксираны третбутиламины морфолины оксирановые циклы

Пространственное и электронное строение микроцистинов, Получение гумусоподобных веществ из растительного опада, ...

Е.В. Момотов, С.Б. Носачев, А.Г. Тырков, Т.Р. Добрянская РЕАКЦИИ АЛКИЛИРОВАНИЯ 5-КАРБОНИТРИЛ-4-ФЕНИЛ-1Н-ПИРАЗОЛОВ (Астраханский государственный университет) e-mail: tyrkov@rambler.ru Исследована реакция алкилирования 5-карбонитрил-4-фенил-1Н-пиразолов хлорметилоксираном, а также направление раскрытия оксиранового цикла под действием трет-бутиламина или морфолина. <...> Наличие подвижного атома водорода в иминной группе пиразольного цикла позволило осуществить функционализицию этих соединений, например, по реакции калиевых солей 5-карбонитрил-4-фенилпиразолов (III,IV) с хлорметилоксираном. <...> Нами обнаружено, что реакция соединений (I,II) с хлорметилоксираном приводит к ранее неизвестным продуктам алкилирования (V,VI), структура которых установлена методами ИК и ЯМР1Н спектроскопии. <...> Параметры спектров ЯМР1Н полученных веществ соответствуют приписываемым структурам и близки структурноподобным моХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2010 том 53 вып. <...> Обработка оксиранпроизводных пиразолов (V,VI) трет-бутиламином или морфолином при нагревании в присутствии осушенного диоксана приводит к раскрытию оксиранового кольца по правилу Красуского и завершается получением трет-бутилиминных (VII,VIII) или морфолиновых (IX,X) производных пиразолов [4]. <...> В ИК спектрах фиксируются полосы поглощения группы NН при 3530 см-1 и гидроксильной группы в области 3345 см-1 для соединений (VII,VIII). <...> Спектры ЯМР1Н характеризуются присутствием дуплетов протонов группы ОН при 5.20-5.24 м.д., а также набором сигналов иминоалкильного и морфолинового фрагментов, величины химических сдвигов которых близки структурноподобным соединениям [3]. <...> Региоселективное протекание реакции обусловлено, по-видимому, стерической доступ101 ностью терминального атома углерода для атаки нуклеофилом, что, вероятно, дестабилизирует альтернативное переходное состояние, приводящее к продуктам присоединения против правила Красуского. <...> Таким образом, проведенные реакции позволяют получать ряд <...>

• Похожие документы из РУАЭСТ
• |
• Похожие документы из Руконт