Влияние растворителя на кинетику реакций а-аминокислот с активированными нитрогруппой фениловыми эфирами бензойной кислоты
Установлено, что при увеличении доли воды в 1, 4-диоксане константы скорости всех изученных реакций растут. Определены энергии и энтропии активации реакции глицина с 4-нитрофениловым эфиром бензойной кислоты, обнаружен компенсационный эффект. Показано, что механизм взаимодействия а-аминокислот со сложными эфирами не изменяется при переходе от водных растворов изопропанола к водному 1, 4-диоксану.
Авторы
Тэги
Тематические рубрики
Предметные рубрики
В этом же номере:
Резюме по документу**
Л.Е. Опарина, Н.Р. Ишкулова, Л.Б. Кочетова, Н.В. Калинина, Л.В. Курицын, Т.П. Кустова
ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ НА КИНЕТИКУ РЕАКЦИЙ -АМИНОКИСЛОТ С АКТИВИРОВАННЫМИ
НИТРОГРУППОЙ ФЕНИЛОВЫМИ ЭФИРАМИ БЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ
(Ивановский государственный университет)
е-mail: kalinina_nv52@ mail.ru
Изучена кинетика реакций глицина, L-пролина и L-валина с замещенными фениловыми
эфирами бензойной кислоты в растворителе вода –1,4-диоксан (30-80 масс. %
воды). <...> Установлено, что при увеличении доли воды в 1,4-диоксане константы скорости
всех изученных реакций растут. <...> Определены энергии и энтропии активации реакции
глицина с 4-нитрофениловым эфиром бензойной кислоты, обнаружен компенсационный
эффект. <...> Показано, что механизм взаимодействия -аминокислот со сложными эфирами
не изменяется при переходе от водных растворов изопропанола к водному
1,4-диоксану. <...> Ключевые слова: реакционная способность, N-ацилирование, α-аминокислоты, сложные эфиры,
вода-1,4-диоксан
В промышленном синтезе ацилпроизводных
аминокислот широко используются активированные
фениловые эфиры карбоновых кислот,
которые являются весьма доступными и сравнительно
легко получаются, в отличие от соответствующих
ангидридов кислот или ацилгалогенидов. <...> В ряде работ всесторонне исследована
кинетика N-ацилирования -аминокислот активированными
нитрогруппой фениловыми эфи56
рами
бензойной кислоты в водном изопропаноле,
а также в бинарных смесях воды с ацетонитрилом
и амидными растворителями [4-7]. <...> Протоноакцепторные
свойства 1,4-диоксана сравнимы со
свойствами воды, но, в отличие от воды, диоксан
является слабым протонодонором [8, 9]. <...> В настоящей работе представлены результаты
изучения кинетики реакций глицина, L-пролина
и L-валина с 4-нитрофениловым (4-НФЭБК)
и 2,4,6-тринитрофениловым (2,4,6-ТНФЭБК) эфирами
бензойной кислоты, в бинарном растворителе
вода (30 – 80 масс. <...> (3)
В соответствии с этим константы скорости
реакций анионов -аминокислот с эфирами можно
рассчитать по уравнению:
н
. <...> Таблица <...>
** - вычисляется автоматически, возможны погрешности
Похожие документы: