Впервые синтезированы фторофосфатоцирконаты (гафнаты) и оксо(гидроксо)фторофосфатонитратометаллаты калия, рубидия и цезия с мольными отношениями PO43-/Zr равными 2,0, 1,5, 1,0, 0,66, 0,5 и 0,33. Большинство из них образует либо мелкокристаллические, либо рентгеноаморфные частицы. Для характеризации использованы методы ИК спектроскопии и SEM. Для кристаллических соединений выявлены типы PO4-групп, характер связей фтора и воды. Установлено наличие тройных солей МеF4?Rb(PO4)0,33??RbNO3 (Ме = Zr, Hf), а также кристаллосольватов M3Me3(PO4)5?3HF. Слоистый облик кристаллов K3Hf3(PO4)5?3HF, RbHfF2PO4?0,5H2O, Rb3Hf3(PO4)5?3HF, CsHfF2PO4?0,5H2O, CsHf2F6PO4?4H2O, CsH2Hf2F2(PO4)3?2H2O дает основание полагать, что структура таких соединений слоистая в отличие от структуры тройных солей МеF4?Rb(PO4)0,33?RbNO3.