Фотопревращения катион-радикалов метилзамещенных оксиранов во фреоновых матрицах при 77 К
Показано, что при рентгеновском облучении различных метилоксиранов во фреоновых матрицах при 77 К могут стабилизироваться катион-радикалы как в открытой, так и в циклической форме с удлиненной С-С-связью. Установлено, что наблюдаемые обратимые фотоиндуцированные превращения катион-радикалов 2, 3-диметилоксирана и метилоксирана связаны с переходом между открытой и циклической формами катион-радикалов с высокими квантовыми выходами (0, 02-0, 39 в зависимости от оксирана и матрицы). Для катион-радикалов триметилоксирана действие света на транс-изомер открытой формы вызывает его фотоиндуцированное превращение в С-центрированный радикал с низкой квантовой эффективностью (-410 ). Катион-радикалы тетраметилоксирана, стабилизирующиеся в открытой форме, устойчивы к действию света. Обсуждаются возможные причины наблюдаемых эффектов. При рентгеновском облучении 2, 2-диметилоксирана во фреоновых матрицах при 77 К стабилизируется циклическая форма катион-радикалов (возможно, в составе комплекса с молекулами матрицы), которая при действии света превращается в дистонический С-центрированный катион-радикал с квантовым выходом -10.
Авторы
Тэги
Тематические рубрики
Предметные рубрики
В этом же номере:
Резюме по документу**
Показано, что при рентгеновском облучении различных метилоксиранов во фреоновых матрицах при 77 К могут стабилизироваться катион-радикалы как в открытой, так и в циклической форме с удлиненной С-С-связью. <...> Установлено, что наблюдаемые обратимые фотоиндуцированные превращения катион-радикалов 2, 3-диметилоксирана и метилоксирана связаны с переходом между открытой и циклической формами катион-радикалов с высокими квантовыми выходами (0, 02-0, 39 в зависимости от оксирана и матрицы). <...> Для катион-радикалов триметилоксирана действие света на транс-изомер открытой формы вызывает его фотоиндуцированное превращение в С-центрированный радикал с низкой квантовой эффективностью (-410 ). <...> Катион-радикалы тетраметилоксирана, стабилизирующиеся в открытой форме, устойчивы к действию света. <...> При рентгеновском облучении 2, 2-диметилоксирана во фреоновых матрицах при 77 К стабилизируется циклическая форма катион-радикалов (возможно, в составе комплекса с молекулами матрицы), которая при действии света превращается в дистонический С-центрированный катион-радикал с квантовым выходом -10. <...> Показано, что при рентгеновском облучении различных метилоксиранов во фреоновых матрицах при 77 К могут стабилизироваться катион-радикалы как в открытой, так и в циклической форме с удлиненной С-С-связью. <...> Установлено, что наблюдаемые обратимые фотоиндуцированные превращения катион-радикалов 2, 3-диметилоксирана и метилоксирана связаны с переходом между открытой и циклической формами катион-радикалов с высокими квантовыми выходами (0, 02-0, 39 в зависимости от оксирана и матрицы). <...> Для катион-радикалов триметилоксирана действие света на транс-изомер открытой формы вызывает его фотоиндуцированное превращение в С-центрированный радикал с низкой квантовой эффективностью (-410 ). <...> Катион-радикалы тетраметилоксирана, стабилизирующиеся в открытой форме, устойчивы к действию света. <...> При рентгеновском облучении 2, 2-диметилоксирана во фреоновых <...>
** - вычисляется автоматически, возможны погрешности
Похожие документы: