ОБ ИДЕНТИФИКАЦИИ АТОМОВ КИСЛОРОДА И ФТОРА В РАЗУПОРЯДОЧЕННЫХ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ОКСОФТОРИДНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ

Считается, что в разупорядоченных структурах оксофторидных соединений различить атомы кислорода и фтора методом рентгеновской дифракции практически невозможно из-за близости их ионных радиусов и рассеивающего фактора. Действительно, многие оксофторидные соединения переходных металлов, включающие полярные псевдо-окта-эдрические MOx F6– x (x = 1-3) анионы, образуют кристаллические структуры, в которых не наблюдается какого-либо фтор-кислородного (O/F) упорядочения благодаря наличию большого числа локальных конфигураций аниона. Такой статический беспорядок не позволяет локализовать атомы O и F и найти истинную геометрию полиэдра. Однако это становится возможным в случае динамического разупорядочения оксофторидных анионов, когда центральный атом смещается из центра октаэдра по направлению к вершине, ребру или грани (в зависимости от числа атомов кислорода в полиэдре), что дает воз-можность идентификации атомов O и F за счет различий расстояний M—O и M-F. При охлаждении подобные соединения претерпевают фазовые переходы типа порядок— беспорядок с довольно большими значениями изменения энтропии. Представлены при-меры статического и динамического ориентационного беспорядков в оксофторидных соединениях d0 переходных металлов.

• Лапташ Н.М.
• Удовенко А.А.

• Прикладные науки. Медицина. Технология

• Физико-математические науки
• Естественные науки