Рассмотрены методические особенности методик определения химических соединений и элементов в биологических средах. Приведены примеры практического применения способов пробоподготовки – экстракция органическими растворителями, дериватизация, твердофазная экстракция, анализ равновесной паровой фазы. На примере методики определения метил-трет-бутилового эфира в крови обозначена проблема и показана необходимость идентификации компонентов биологической матрицы с использованием хромато-массспектрометрии. Приведены примеры использования комплекса факторов для повышения чувствительности и селективности при определении целевых компонентов.