Методами физико-химического анализа исследовано взаимодействие компонентов системы RbPO3 - Bi2О3 нa границе расплав - твердая фаза и в твердой фазе. Установлено образование новых соединений 2RbPO3 - Bi2О3, плавящегося с разложениемг и RbPO3 - Bi2О3, плавящегося конгруэнтно. Анионы выделенных соединений по данным ИК-спектроскопии и хроматографии на бумаге относятся к цепочечным метафосфатам.