Методами потенциометрии с применением ПАВ-селективных электродов и спектрофотометрии исследован процесс формирования ассоциатов катионного полиэлектролита (поли-N-бензил-N,N,N-диметилметакрилоилоксиэтиламмоний хлорида) и анионного ПАВ (додецилсульфата натрия) в водно-этанольных средах. Проанализировано влияние состава смешанного растворителя «вода–спирт» на параметры связывания ПАВ полиэлектролитом и условия фазового разделения в системе.