Расчет селективности при нитровании алкилбензолов в трифторуксусной кислоте

нитрование алкилбензолов реакции нитрования алкилбензолы трифторуксусные кислоты селективность реакций побочные продукты

Растворение осадка отвержденного азота в жидком водороде, Мельников Борис Николаевич, ...

Е.Н. Крылов, Н.А. Жирова РАСЧЕТ СЕЛЕКТИВНОСТИ ПРИ НИТРОВАНИИ АЛКИЛБЕНЗОЛОВ В ТРИФТОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЕ (Ивановский государственный университет) enk2005@rambler.ru Систематизированы и обобщены экспериментальные данные по селективности реакции нитрования алкилбензолов в трифторуксусной кислоте. <...> Квантовохимический анализ -комплексов нитроалкилбензолов с учетом влияния растворителя (структуры ближней сольватной оболочки) позволяет качественно оценить изомерное распределение продуктов реакции (позиционную селективность). <...> Расчет полуэмпирическим методом АМ1 позволяет предсказать инверсию субстратной селективности реакции нитрования алкилбензолов под влиянием растворителя и предсказать корреляцию позиционной селективности на стерические константы алкильных заместителей Es0. <...> Метод РМ3 существенно хуже подходит для описания селективности реакции нитрования в приближении локализации. <...> Не менее важное значение имеет и теоретическая оценка результата реакции нитрования как по изомерному составу продуктов, так и по относительной реакционной способности органических субстратов. <...> (1) Позиционная селективность таких реакций определяется отношением количества образующихся изомеров (О-, М-, П-) или отношением факторов парциальных скоростей (Fo, Fm, Fp), как правило, в логарифмическом масштабе [lg2(п/о), lg(Fp/Fo)] [2, 3]. <...> Субстратная селективность определяет активность RPh (KR) относительно бензола (KB) и выражается относительной константой скорости (lgKR/KB). <...> Известно, что при увеличении полярности (сближении уровней энергий граничных орбиталей) механизм SE2Ar может измениться на одноэлектронный [8], а для него характерно антибатное соотношение между субстратной и позиционной селективностью [9], поскольку их определяют различные стадии реакции. <...> Расчет изомерного состава продуктов [10] (позиционной селективности реакций нитрования, хлорирования, гидроксилирования) на базе квантовохимического расчета (ППДП/2) в сочетании <...>

• Похожие документы из РУАЭСТ
• |
• Похожие документы из Руконт