Синтез сложнопостроенных солей хромилия на основе 7- (2, 4-диоксо-2Н, 3Н-хромен-3-ил) -6Н, 7Н-хромено[4, 3-b]хромен-6-она: квантовохимическое исследование
Представлено исследование сложнопостроенных полиоксосоединений, включающих в свой состав кумариновый цикл.
Авторы
Тэги
Тематические рубрики
Предметные рубрики
В этом же номере:
Резюме по документу**
О.В. Федотова, А.Ю. Никишин, Н.М. Гончаренко
СИНТЕЗ СЛОЖНОПОСТРОЕННЫХ СОЛЕЙ ХРОМИЛИЯ НА ОСНОВЕ
7-(2,4-ДИОКСО-2H,3H-ХРОМЕН-3-ИЛ)-6H,7H -ХРОМЕНО[4,3-b]ХРОМЕН-6-ОНА:
КВАНТОВОХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ
(Саратовский государственный университет им. <...> Н.Г. Чернышевского)
E-mail: alehandron@mail.ru
Осуществлен синтез сложнопостроенных солей хромилия, содержащих кумариновый
фрагмент, по результатам квантово-химического расчѐта предложен наиболее
вероятный путь их образования при ароматизации тетрагидроксантенового кольца 7(2,4-диоксо-2H,3H-хромен-3-ил)-6H,7H-хромено[4,3-b]хромен-6-она
под действием кислотных
реагентов (хлорной кислоты, эфирата трехфтористого бора). <...> Известно, что семициклические оксо-1,5дикетоны
способны циклизоваться лишь в жестких
условиях при кипячении в уксусном ангидриде
с образованием замещенных тетрагидрохроменонов <...> Ароматизация под действием кислотных
реагентов (FeCl3, SbCl5, H2SO4, H3PO4, HClO4,
BF3O(C2H5)2 и т.д.) с образованием солей пирилия
[2, 3] затруднена и имеет место лишь при наличии
донорных заместителей при С1' алифатической
цепи оксосоединения [4]. <...> Установлено, что она
протекает через полукетализацию дикетона, дегидратацию
с образованием 4Н-пирана и ароматизацию
последнего путем отрыва гидрид-иона
[2, 3, 5]:
H
XO
O
O
OH
- H2O
O
X = BF4-, ClO4-, SO42-, SbCl6-, FeCl4-, PO43Отношение
бициклических оксо-1,5-дикетонов
к кислотам в периодической печати не
представлено. <...> Сложнопостроенные полиоксосоединения,
включающие в свой состав кумариновый цикл,
являются весьма перспективными в теоретическом
и прикладном отношении веществами. <...> 14
-HO
XO
O
O
1
O
При изучении реакционной способности
соединения 1 учитывались особенности его
строения - наличие 1,5-диоксо- и дигидрохроменового
фрагментов в молекуле, способных к гетероциклизации
и ароматизации соответственно. <...> Нами впервые показано, что под действием
эфирата трехфтористого бора и хлорной кислоты
в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида
(1:4) имеет место ароматизация тетрагидроксантенового
кольца 7-(2,4-диоксо-2H <...>
** - вычисляется автоматически, возможны погрешности
Похожие документы: