СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА ЭФИРОВ 3,4-ДИОКСО-1,6-ГЕКСАНДИОВОЙ (КЕТИПИНОВОЙ) КИСЛОТЫ

Актуальность и цели. 1,3,4,6-Тетракарбонильные соединения широко используются в органическом синтезе в качестве интермедиатов для синтеза разнообразных практически значимых азиновых систем [1]. Такие тетракарбонильные структуры, как эфиры 3,4-диоксо-1,6-гександиовой (кетипиновой) кислоты, до наших исследований оставались малоизученными. Цель работы – дополнить собственными данными и обобщить известные сведения о строении и способах получения кетипинатов, а также реакциях, приводящих к новым азотосодержащим ациклическим и гетероциклическим производным. Материалы и методы. В качестве исходных соединений для получения кетипинатов использовали гидрид натрия, алкилацетаты, диалкилоксалаты и о-ксилол как инертную среду. В качестве способа получения кетипинатов был применен модифицированный метод на основе сложноэфирной конденсации. Результаты. Разработан двухстадийный способ получения кетипинатов взаимодействием алкилацетатов с диалкилоксалатами в присутствии гидрида натрия. Исследованы особенности строения диалкилкетипинатов, обнаружены неизвестные ранее таутомерные формы. Изучены реакции кетипинатов с N,Nи О,N-бинуклеофилами, получены новые гетерофункциональные окса- и азапроизводные кетипинатов. Изучена реакция кетипинатов с уксусным ангидридом, выделены новые О-ацилпроизводные оксофурана и установлены особенности их строения. Выводы. Установлено, что кетипинаты в твердом состоянии и растворах неполярных растворителей представлены бис-хелатной диенольной формой, а в полярных растворителях преобладает тетракетонная форма. Показано, что с производными гидразина кетипинаты образуют продукты линейного строения, а взаимодействие с карбамидом, 1,2-диаминобензолом и 1,2-аминофенолами приводит к гетероциклическим окса- и азапроизводным. Показано, что с уксусным ангидридом кетипинаты взаимодействуют либо с образованием линейных О-ацильных систем, либо, в зависимости от условий, образуют О-ацилпроизводные оксофурана

• Муковоз П.П.
• Козьминых В.О.

• Прикладные науки. Медицина. Технология

• Естественные науки
• География. История.