Применение принципа наименьшего изменения структуры в ряду реакций циклизации с участием производных Р (III)

принципы наименьшего изменения структуры реакции циклизации циклизация органические соединения циклические продукты

Матричная модель пластинчатых теплообменников, Использование экстракции при определении рения в присутствии молибдена, ...

В.Г. Урядов, Е.Н. Офицеров ПРИМЕНЕНИЕ ПРИНЦИПА НАИМЕНЬШЕГО ИЗМЕНЕНИЯ СТРУКТУРЫ В РЯДУ РЕАКЦИЙ ЦИКЛИЗАЦИИ С УЧАСТИЕМ ПРОИЗВОДНЫХ Р(III) (Казанский государственный технологический университет) E-mail: ofitser@mail.ru Для некоторых реакций циклизации с участием органических производных Р(III) рассмотрена взаимосвязь параметров, численно характеризующих изменение структуры, с условиями протекания реакций и строением образующихся продуктов. <...> Известно, что протеканию реакции благоприятствуют наименьшие изменения в положениях атомных ядер и электронной конфигурации, что обеспечивает наименьшие значения энергии активации. <...> Данная зависимость отражена в принципе наименьшего изменения структуры (ПНИС) [3], понятие которого введено А. <...> В качестве математического выражения ПНИС нами предложено произведение двух параметров (Li), численно отражающих изменение структуры молекул при переходе от реагентов к продуктам [4]. <...> На примере реакций диенового синтеза и 1,3-диполярного циклоприсоединения, с использованием произведения параметров L2 и L3, нами было показано [6], что ПНИС соответствует условию протекания реакции в области кинетического контроля, и отражает взаимосвязь контроля (кинетический или термодинамический) при протекании реакции с симметрией взаимодействующих граничных орбиталей аддендов. <...> В случае повышенного вклада в энергию стабилизации взаимодействия антисимметричных орбиталей реакция протекает под кинетическим контролем и ПНИС выполняется. <...> При значительном вкладе в энергию стабилизации взаимодействия симметричных гра(1) ничных орбиталей реакция протекает под термодинамическим контролем и ПНИС не выполняется <...> Установлено, что конденсации эфиров гликольфосфористых кислот с 1,3-диеновыми углеводородами протекают с образованием продуктов четырехкоординированного атома фосфора, с отщеплением или без отщепления этиленоксида, в зависимости от природы заместителя при атоме фосфора, температуры <...>

• Похожие документы из РУАЭСТ
• |
• Похожие документы из Руконт