Некоторые теоретические аспекты рассмотрения региоселективности нитрования бифенила

региоселективность нитрования нитрование бифенила бифенилы орто-продукты

Квантовохимическое изучение реакции внедрения триоксида серы в эфиры сульфокислот. Сообщение III. Автокаталитическое действие триоксида серы, Тиилирование и сульфонилирование N, N-диметиламинозамещенных енонов, ...

УДК 547.624:547.624 К.Л. Овчинников, М.А. Мамонтов, С.Т. Панфилов, П.В. Борисов, А.В. Колобов, Е.Р. Кофанов НЕКОТОРЫЕ ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ РАССМОТРЕНИЯ РЕГИОСЕЛЕКТИВНОСТИ НИТРОВАНИЯ БИФЕНИЛА (Ярославский государственный технический университет) E-mail: ovchinnikovkl@ystu.ru Обсуждается пригодность ряда квантовохимических параметров для рассмотрения региоселективности нитрования бифенила. <...> Предлагается изменение электронной энергии орто-σ-комплекса как возможная причина преимущественного образования орто-продукта. <...> Проблема реакционной способности и региоселективности при нитровании бифенила поднималась в научной литературе неоднократно. <...> Бифенил проявляет заметно бульшую активность в реакциях электрофильного замещения, чем бензол. <...> Так, например, было отмечено 22-кратное увеличение константы скорости конкурентного нитрования бифенила по сравнению с бензолом при проведении реакции в среде уксусного ангидрида и использовании ацетилнитрата в качестве нитрующего агента [1]. <...> Характерной особенностью производных бифенила в реакциях электрофильного замещения является отсутствие продуктов мета-замещения. <...> Образование орто- и пара-замещенных продуктов объясняется легкой электромерной поляризуемостью бифенильного фрагмента происходящей под влиянием атакующего катиона. <...> Это объясняет ориентацию в производных бифенила в орто- и пара-положения при условии копланарного или близкого к копланарному положения бензольных колец. <...> То есть положения, обеспечивающего возможность сопряжения π-электронных облаков ароматических колец. <...> Однако отсутствие продуктов мета-замещения наблюдается даже при нитровании таких субстратов, в которых стерические затруднения препятствуют свободному вращению ароматических колец, и они находятся под углом около 90 по отношению друг к другу, когда классическое π-π сопряжение невозможно. <...> При нитровании бифенилов особое внимание привлекает факт повышенного образования, в некоторых <...>

• Похожие документы из РУАЭСТ
• |
• Похожие документы из Руконт