Реакции солеобразования замещенных 5-нитрометил-1, 2, 4-оксадиазолов и 4-динитрометил-1, 2, 3-триазолов
Реакция исследована со спиртовым раствором гидроксида калия или гидразингидрата с целью изучения влияния природы полинитрометанов на направление солеобразования.
Авторы
Тэги
Тематические рубрики
Предметные рубрики
В этом же номере:
Резюме по документу**
С.Б. Носачев, А.Г.Тырков
РЕАКЦИИ СОЛЕОБРАЗОВАНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 5-НИТРОМЕТИЛ-1,2,4-ОКСАДИАЗОЛОВ
И 4-ДИНИТРОМЕТИЛ-1,2,3-ТРИАЗОЛОВ
(Астраханский государственный университет)
E-mail: tyrkov@rambler.ru
Реакции замещенных 5-нитрометил-1,2,4-оксадиазолов и 4-динитрометил-1,2,3триазолов
со спиртовым раствором гидроксида калия или гидразин-гидрата в зависимости
от природы нитрометильного заместителя и гетероцикла завершаются образованием
солей аци-три-, ди- или мононитрометанов. <...> [3] и этилдинитроацетонитрила [4], которые
протекали с отщеплением галогена, нитроили
этоксикарбонильной групп и завершались образованием
солей тринитрометана или динитроацетонитрила. <...> С
целью изучения влияния природы полинитрометанов
на направление процесса солеобразования
нами исследованы реакции замещенных
5-нитрометил-1,2,4-оксадиазолов (I-IV) и 4динитрометил-1,2,3-триазолов
(V-VIII) со спиртовым
раствором гидроксида калия или гидразингидрата. <...> Исследования
показали, что 1,2,4-оксадиазольный
цикл в мягких условиях инертен к
ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2009 том 52 вып. <...> 11
спиртовым растворам щелочей, однако нитрометильный
фрагмент с этим реагентом способен образовывать
соли с выходом до 73%. <...> Нами обнаружено,
что взаимодействие соединения (I) с раствором
гидроксида калия сопровождается отщеплением
тринитрометильной группы и приводит к
образованию 5-гидрокси-1,2,4-оксадиазола (VIII),
а также К-соли аци-тринитрометана (IX), известных
в литературе [5]. <...> O
N N
Ph
IV
C(NO2)CO2C2H5
Cl
KOH
0 o C EtOH
O
N N
Ph
XI
Такое направление маршрута солеобразования
можно объяснить присутствием в соединении <...> (I) двух расположенных рядом сильных электроноакцепторных
групп, которые вызывают высокую
степень дезэкранирования как атома С3 азагетероцикла
(по данным спектра ЯМР13С величина
химического сдвига составляет 171 м.д.) <...> [6],
так и атома углерода тринитрометильной группы
(по данным спектра ЯМР13С величина химического
сдвига составляет 125 м.д.) <...> В
случае 1,2,4-оксадиазола с этилдинитроацетатным
фрагментом (II <...>
** - вычисляется автоматически, возможны погрешности
Похожие документы: