Механизм фотолиза 2, 6-дифенил-1, 4-бензохинона в фосфортрихлориде

фотолиз дифенилы бензохиноны фосфортрихлориды фотохимические реакции хинон-илиды

Образование соединений включения комплексов кадмия (II) и никеля (II) с орто- и пара-фталевой кислотой, Совместный метод синтеза 3, 4-ксиленола и циклогексанона, ...

МЕХАНИЗМ ФОТОЛИЗА 2,6-ДИФЕНИЛ-1,4-БЕНЗОХИНОНА В ФОСФОРТРИХЛОРИДЕ (Волгоградский государственный технический университет, Волгоградский институт химических проблем экологии) E-mail: organic@vstu.ru Фотолиз 2,6-дифенил-1,4-бензохинона в треххлористом фосфоре приводит к образованию фосфониевого хинон-илида. <...> Механизм фотолиза включает процесс формирования радикалов с переносом атома водорода с фотовозбужденного хинона. <...> Ключевые слова: фотолиз, 2,6-дифенил-1,4-бензохинон, механизм, продукты, фотовозбуждение При изучении механизма фотохимических O реакций взаимодействия карбонильных соединений с донорами электронов в редких случаях удается исследовать элементарный химический акт переноса электрона отдельно от стадии переноса протона [1, 2]. <...> Поэтому реакции фотохимического взаимодействия бензохинонов с донорами электронов, не содержащих атомов водорода, представляют значительный интерес для данной цели [3]. <...> По данным ЯМР спектроскопии хинон при фотолизе в фосфортрихлориде расходуется по реакции нулевого порядка с константой скорости 4.6·10-2 моль/(л·с). <...> При флеш-фотолизе хинона в растворе треххлористого фосфора наблюдали образование двух продуктов (рис. <...> Поэтому донором атома водорода может быть сам хинон либо в основном состоянии в эксиплексе, либо в возбужденном при выходе из ион-радикальных пар (Q.-… <...> ) ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ Спектры ЯМР снимали на спектрометре или (Q-. <...> Таким образом, данные флеш-фотолиза, ЯМР спектроскопии и высокий выход фосфониевого хинон-илида (до 95% по результатам препаративного фотолиза) согласуются с приведенной выше схемой реакций. <...> Ранее было показано, что фотолиз данного хинона в апротонном растворителе CCl4 приводит к образованию димерного производного по механизму, аналогичному C6F6 [4], а также к фотохимическому разрыву связи углерод - хлор с большим набором продуктов. <...> [1-7] и по результатам настоящей работы можно сказать, что состав и соотношение конечных продуктов фотохимических <...>

• Похожие документы из РУАЭСТ
• |
• Похожие документы из Руконт