Компенсационный эффект в кинетике химических реакций и определение возможности его существования

компенсационные эффекты энтропия активизации энергия активации кинетика химические реакции

Об особенностях структурообразования в солевых расплавах, Исследование когерентной динамики ядер методом дифракции электронов с временным разрешением, ...

УДК 541.121:378.16 В.В. Буданов КОМПЕНСАЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ В КИНЕТИКЕ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ И ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ЕГО СУЩЕСТВОВАНИЯ (Ивановский государственный химико-технологический университет) E-mail: physchem@isuct.ru Показано, что линейная корреляция между энтропией активации (S) или логарифмом предэкспоненциального множителя в уравнении Аррениуса (lnА) и энергией активации (Еа), проявляющаяся как компенсационный эффект, имеет приближенный характер и возможна для произвольной группы реакций, не связанных общим механизмом. <...> Предложен способ расчета абсолютной погрешности S и lnА, позволяющий судить о наличии компенсационного эффекта. <...> Показано преимущество выявления компенсационного эффекта для жидкофазных реакций по корреляции между lnА и Еа. <...> Ключевые слова: энтропия активации, уравнение Аррениуса, энергия активации, компенсационный эффект, кинетика В работе [1] нами проанализированы основные уравнения теории абсолютных скоростей химических реакций (активированного комплекса) и высказаны предварительные соображения о корректности расчетов по этим уравнениям активационных параметров. <...> Настоящее сообщение посвящено анализу взаимосвязи между энтропией активации S и энергией активации Еа, проявляющейся в так называемом компенсационном эффекте. <...> Это позволяет расчет кинетических параметров производить исходя из основного уравнения теории активированного комплекса: k кT h = Ч - q q q 3 1 A В n e -D RT H 0 0 , (1) где k – константа скорости бимолекулярной реакции, -13nq нице объема реакционного пространства, , qA и qB - суммы по состояниям соответственно активированного комплекса и исходных молекул, отнесенные к одной частице и к еди0 DН0 - гипотетическая энтальпия активации при 0 К. <...> Индекс 3n-1 означает выделение из суммы по состояниям активированного комплекса одной степени свободы, отражающей поступательное движение вдоль координаты реакции. <...> Эта процедура после некоторых преобразований приводит к появлению <...>

• Похожие документы из РУАЭСТ
• |
• Похожие документы из Руконт