Кетоны ряда адамантана, методы получения и химические свойства
Представлены данные о кетонах ряда адамантана с карбонильными группами как в каркасе, так и в боковой цепи. Обобщены различные данные по синтезу и химическим свойствам различных карбонильных соединений, содержащих фрагмент адамантана.
Авторы
Тэги
Тематические рубрики
Предметные рубрики
В этом же номере:
Резюме по документу**
МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
(Самарский государственный технический университет)
Представлены данные о кетонах ряда адамантана с карбонильными группами как
в каркасе, так и в боковой цепи. <...> Обобщены различные данные по синтезу и химическим
свойствам различных карбонильных соединений, содержащих фрагмент адамантана. <...> 332-21-22,
e-mail: ikmoiseev@mail.ru
Ключевые слова: кетоны, адамантан, карбонильные группы, синтез, свойства
ВВЕДЕНИЕ
Среди функциональных производных адамантана
значительное место занимают кетоны. <...> Обзоров, посвященных кетонам адамантанового
ряда и синтезу на их основе различных соединений,
немного [1-3]. <...> Они могут быть представлены
как кетоны с карбонильной группой в каркасе или
в боковой цепи. <...> Кетоны с кетогруппой
в боковой цепи более многочисленны. <...> O
O
3
O
CH2Br
O
4
Ad CH2 C
12
Cl
O
+
O
O
COOCH3
O
O
O
EtOMgCH
COOEt
COOEt
COOEt
Ad CH2
C
O
CH
COOEt
13
(COOH)2
Ad CH2
C
O
CH2 COOEt
14
Как полагают авторы [26-29], различие в поведении
хлорангидридов 5 и 12 заключается, очевидно,
в большем электронодонорном эффекте 14
адамантильной
группы, влияние которой значительно
уменьшается в 12 из-за метиленовой группы. <...> 2
CH3COOH
H2SO4
Ad CH2
C
O
11
CH3
N
O
O
К производным адамантана с кетогруппой
в боковой цепи следует отнести адамантилалкил, -
арил и гетерилкетоны. <...> Промышленный способ
получения кетона 7 проводили в толуоле в присутствии
твердого NaOH с последующим кислотным
гидролизом промежуточно образующегося
диэтилмалоната. <...> Такой способ синтеза кетонов был также
распространен на хлорангидриды 3-хлор-1-адамантанкарбоновую
8 [22] и 3-бромадамантанкарбоновую
9 [23] кислоты. <...> Конденсация хлорангидрида 5 с этоксимагнийметилмалоновым
эфиром с последующим
кетонным расщеплением приводит к образованию
этил(1-адамантил) кетона 10 [24]. <...> Вскоре был получен
(1-адамантил)ацетон 11 при взаимодействии
хлорангидрида уксусной кислоты 12 с этоксимагниймалонатом. <...> + H2C COOEt
COOEt
нитрата с 2-хлорпропеном в конц. <...> H2O
Ad CH2 C CH3
11
+ Ad Cl
При проведении конденсации хлорангидХ=Н,
NO2.
ридов 3-R-1-адамантанкарбоновых кислот <...>
** - вычисляется автоматически, возможны погрешности
Похожие документы: