Кислотная диссоциация протонированных форм мезо-фенилпроизводных порфиринов с атомами галогенов в фенильных кольцах
Рассчитаны константы диссоциации протонированных форм указанных порфиринов, а также термодинамические параметры процесса. Отмечено электронное влияние заместителей в составе молекулы порфирина, а также фактор искажения макроцикла на состояние электронной плотности на реакционном центре молекулы.
Авторы
Тэги
Тематические рубрики
Предметные рубрики
В этом же номере:
Резюме по документу**
О.В. Малкова, В.Г. Андрианов, А.С. Семейкин
КИСЛОТНАЯ ДИССОЦИАЦИЯ ПРОТОНИРОВАННЫХ ФОРМ мезо-ФЕНИЛПРОИЗВОДНЫХ
ПОРФИРИНОВ С АТОМАМИ ГАЛОГЕНОВ В ФЕНИЛЬНЫХ КОЛЬЦАХ
(Ивановский государственный химико-технологический университет)
e-mail: Shukhto@ isuct.ru
Исследованы процессы кислотной диссоциации протонированных форм моно- и
дифенилалкилпроизводных порфиринов с атомами галогенов в положении 4 и 4* фенильных
ядер в среде ацетонитрил хлорная кислота в интервале 298-318К. <...> Рассчитаны
константы диссоциации протонированных форм указанных порфиринов, а также термодинамические
параметры процесса. <...> Отмечено электронное влияние заместителей в
составе молекулы порфирина, а также фактор искажения макроцикла на состояние
электронной плотности на реакционном центре молекулы. <...> Ключевые слова: кислотная диссоциация, порфирин, влияние заместителей, термодинамические
параметры
В протонодонорных средах молекулы
порфиринов подвергаются протонированию по
внутрициклическим пирролениновым атомам азота
с образованием моно- и дипротонированных
форм [1]
где К1 и К2 – константы протонирования порфирина
по первой и второй ступени соответственно. <...> На величину констант равновесия сущестН2П
+ Н+ K1 Н3П+,
Н3П+ + Н+ K2 Н4П2+,
венное влияние оказывают заместители, находящиеся
в различных положениях макроцикла и
проявляющие электронодонорное или электроноакцепторное
влияние на состояние электронной
плотности на реакционных центрах молекулы. <...> Кислотно-основные свойства порфиринов зависят
также от жесткости ароматического гетероцикла и
факторов искажения, а, следовательно, и ослабления
его плоскостной структуры. <...> В данной работе проведено исследование
кислотной диссоциации протонированных форм
5,15-дифенилпроизводных порфиринов, имеющих
атомы галогена в пара-положениих фенильных
фрагментов. <...> В качестве титранта
использовалась 63% хлорная кислота, имеющая
марку ''х.ч. <...> ''. Для исследования использовались
свежеприготовленные растворы <...>
** - вычисляется автоматически, возможны погрешности
Похожие документы: