Методом ЯМР 31P, 19F, 1H исследованы фторофосфатометаллаты составов K3H3Zr3F3(PO4)5, Rb3H3Zr3F3(PO4)5, Rb3H3Hf3F3(PO4)5, CsH2Hf2F2(PO4)3 • 2H2O. Установлено, что протоны входят в состав гидрофосфатных групп, а атомы фтора занимают концевые позиции в ок-ружении четырехвалентного металла. Предложены схемы кристаллического строения фторофосфатометаллатов. Установлено, что молекулы воды в CsH2Hf2F2(PO4)3 • 2H2O связаны сильной водородной связью с протоном фосфатной группы и характеризуются низким энергетическим барьером молекулярных движений.