Синтезированы новые билигандные комплексы железа(III) на основе азометина 3,4,5-три(тетрадецилокси)бензоилокси-4-салицилиден-N-этил-N-этилендиамина с внешнесфер-ными анионами NO3, PF6, Cl–, BF4, ClO4, CNS–. Все целевые соединения были охарак-теризованы гель-вытеснительной хроматографией, элементным анализом, электронной, ИК, ЯМР спектроскопией. Наличие иона-комплексообразователя подтверждено Фурье-ИК спектрами в дальней области. Найдено, что образуются билигандные полихелатные комплексы с октаэдрической упаковкой иона железа. Фазовые превращения в полученных координационных соединениях изучены методами дифференциальной сканирую-щей калориметрии и оптической поляризационной термомикроскопии. Установлено на-личие нескольких полиморфных кристаллических модификаций, а также мезофаз. Мезоморфные свойства обнаружены для комплексов с хлорид- и тетрафторборат-анионами.