СТРУКТУРНЫЕ РАЗНОВИДНОСТИ ХЕЛАТОВ VO2+ В ОРГАНИЧЕСКОМ ВЕЩЕСТВЕ НЕФТЕЙ И БИТУМОИДОВ ПО СПЕКТРАМ ЭПР

Методом ЭПР изучены металлоорганические комплексы ванадила (VO2+) в генетически разнородных фракциях природных нефтей и битумоидов. Отождествлены фенольные комплексы ванадила, спектр которых является изотропным с параметрами Aо = = 8,82 мТл, go = 1,996, в отличие от ранее изученных аксиально-симметричных ванадилпорфириновых с Aо = 9,46 мТл, go = 1,976 (A|| = 16,79 мТл, A⊥ = 5,78 мТл, g|| = 1,964, g⊥ = 1,983). Одновременное присутствие обеих типов комплексов ванадила в исследуемых образцах приводит к сложному спектру, идентификация которого выполнена с помощью компьютерного моделирования по программе ESR1.

Авторы

Тэги

комплексы ванадил-иона спектры ЭПР симуляция наложенных спектров.

Тематические рубрики

Прикладные науки. Медицина. Технология

Предметные рубрики

В этом же номере:

SUBSTITUENT EFFECTS ON THE ABSORPTION AND VIBRATIONAL SPECTRA OF SOME 2-HYDROXY SCHIFF BASES: DFT/TDDFT, NATURAL BOND ORBITAL AND EXPERIMENTAL STUDY, ELECTRONIC STRUCTURE, CHARGE TRANSFER CHARACTER AND SPECTROSCOPIC PROPERTY OF ELECTROLUMINESCENT/PHOTOLUMINESCENT [ZnL2] (HL = 2-(1H-BENZO[d ]IMIDAZOL-2-YL)-4-BROMOPHENOL) STUDIED BY DENSITY FUNCTIONAL THEORY, ...

Резюме по документу**

В.С. Соболева СО РАН, Новосибирск, Россия 2 E-mail: lgilinskaya@igm.nsc.ru С доработки — 9 июля 2014 г. Методом ЭПР изучены металлоорганические комплексы ванадила (VO2+) в генетически разнородных фракциях природных нефтей и битумоидов. <...> Комплексы VO2+ c кислородными донорами-лигандами (рис. из работы [ 7 ]) Ванадил VO2+ надежно идентифицируется по спектрам ЭПР (3d1, S = 1/2, J = 7/2). <...> Комплексы ванадила, хелатные в том числе, по анализу методом ЭПР являются самыми изученными после ионов меди [ 6, 7 ]. <...> В многочисленных исследованиях порфириновых комплексов ванадила отмечались особенности спектра ЭПР. <...> Детальное исследование фракций природных нефтей и битумоидов позволило объяснить неоднозначность проявления суперсверхтонкой структуры (ССТС) от четырех атомов азота в спектрах ЭПР ванадил-порфиринов (ее присутствие или отсутствие). <...> Структура порфириновых комплексов, а именно замещения в метиновых мостиках — второй координационной сфере окружения иона ванадила — определяют наблюдаемую картину по ССТС [ 9 ]. <...> Воздействием температуры и различных химических растворителей на нефтяные асфальтены авторами работы [ 10 ] были получены два типа спектров ЭПР: анизотропный (16 линий), обусловленный связанным с ароматическими слоями асфальтена хелата ванадила и изотропный (8 линий) от ″свободных″ ионов. <...> Объяснение предложенных моделей сами авторы назвали размышлением (″speculation″); никакого анализа, расчета изотропного спектра сделано не было. <...> До настоящего времени спектры ЭПР комплексов ванадила, кроме порфириновых, в нефтях не описаны. <...> Однако в некоторых публикациях отмечается присутствие дополнительных, неотождествленных линий в спектре ванадил-порфиринов. <...> Величина g-фактора органического радикала чаще всего близка к gе = 2,0023, а ширина линии изменяется в пределах Н = 0,4—0,7 мТл для образцов, содержащих ОВ разного состава, обусловленного, в частности, изменениями климата. <...> Таким образом, комплексы ванадия, входящие в состав сложных органических <...>

** - вычисляется автоматически, возможны погрешности

Похожие документы:

Похожие документы из РУАЭСТ
|
Похожие документы из Руконт

СТРУКТУРНЫЕ РАЗНОВИДНОСТИ ХЕЛАТОВ VO2+ В ОРГАНИЧЕСКОМ ВЕЩЕСТВЕ НЕФТЕЙ И БИТУМОИДОВ ПО СПЕКТРАМ ЭПР

Помощь:

Участники: