В работе представлены результаты исследования электрохромного эффекта в тонких пленках ксерогеля гидратированного пентаоксида ванадия состава V2O5·nH2O (n = 1,6—1,8), полученных золь-гель методом. Предлагаются модельные представления о механизме реализации данного эффекта, основанные на гипотезе о частичном преобразовании слоев оксидной фазы во фрагменты высших поливанадиевых кислот. Приведены данные инфракрасной спектроскопии для исходных и окрашенных пленок. Представлены результаты квантово-механического расчета прочности связей в цепочках ванадий-кислородных октаэдров.