Квантовохимический анализ взаимосвязи стерических эффектов заместителей в алкилбензолах с внутренним вращением заместителя

алкилбензолы внутреннее вращение заместителя барьеры внутреннего вращения стерические эффекты ароматические соединения квантовохимические анализы квантовохимические исследования

Термодинамические свойства и селективность мезоморфного полипропилениминового дендримера как неподвижной фазы в газожидкостной хроматографии, Тетрагидрофурановые производные (синтезы и свойства), ...

Е.Н. Крылов, Л.В. Вирзум КВАНТОВОХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВЗАИМОСВЯЗИ СТЕРИЧЕСКИХ ЭФФЕКТОВ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ В АЛКИЛБЕНЗОЛАХ С ВНУТРЕННИМ ВРАЩЕНИЕМ ЗАМЕСТИТЕЛЯ (Ивановский государственный университет) E-mail: enk2005@rambler.ru Проведен квантовохимический расчет барьеров внутреннего вращения заместителей в алкилбензолах. <...> Показано, что расчетные величины барьеров зависят от теоретического уровня расчета, но всегда линейно коррелированы на параметр Es0 алкильных групп и V-параметр Чартона. <...> Алкильные заместители образуют в корреляциях с барьерами вращения две реакционные серии – c ветвлением на α- и β-углеродных атомах соответственно. <...> Стерические свойства алкильных заместителей у ароматического атома углерода и иминного атома азота практически эквивалентны. <...> Стерические эффекты заместителей в ароматических соединениях представляют собой часть орто-эффектов, анализ которых представля16 ет важный раздел физической органической химии <...> Алкильные заместители (R) имеют достаточно близкие электронные эффекты [2], поэтому ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2007 том 50 вып. <...> Для них предложены различные шкалы стерических эффектов (Es0 [4], Es [5], Es), ни одной из которых не отдается предпочтения. <...> При анализе энергий изомерных Nалкил,1,3-оксатиолан,2-иминов обнаружено [6], что разность энергий Z- и E-ротамеров (EΔ), рассчитанная в базисе 6-31G*, линейно коррелирована на параметр Es(R) Тафта-Дюбуа [5]. <...> Барьеры внутреннего вращения, определенные методом динамического ЯМР [7,8], пропорциональны стерическим V-константам Чартона. <...> Считается, что параметр Es0 лучше всего соответствует эффективному объему заместителя [9], а шкалы Es0 и V рассматриваются [10] как фундамент для дальнейшего развития представлений о стерических эффектах заместителей, в том числе об ортоэффекте в ароматических системах. <...> Поскольку иминный атом азота (sp2) по конфигурации аналогичен ароматическому атому углерода, сопоставление проявления стерических эффектов алкильных заместителей <...>

• Похожие документы из РУАЭСТ
• |
• Похожие документы из Руконт