Особенности нитрования 4-фенилциклогексан-1, 2-дикарбоновой кислоты

нитрование фенилциклогександикарбоновые кислоты дикарбоновые кислоты реакции нитрования

К вопросу о механике разрушения резинометаллических соединений, Исследование возможности использования отработанных масел, ...

Е.Р. Кофанов, П.В. Борисов, А.В. Колобов, С.Т. Панфилов, К.Л. Овчинников ОСОБЕННОСТИ НИТРОВАНИЯ 4-ФЕНИЛЦИКЛОГЕКСАН-1,2-ДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ (Ярославский государственный технический университет) E-mail: kolobovav@ystu.ru Исследована реакция нитрования смеси (1R*,2S*,4R*)- и (1R*,2S*,4S*)-4-фенилциклогексан-1,2-дикарбоновой кислот. <...> Показано, что изменение орто/пара соотношения в ходе реакции связано с различной скоростью и региоселективностью нитрования этих кислот. <...> На основании результатов квантовохимических исследований (AM1) установлено, что низкое значение энергии активации стадии образования о-s-комплекса (1R*,2S*,4S*)-4-фенилциклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты с электростатическим взаимодействием карбоксильной группы с катионом нитрония и уходящим протоном. <...> Ранее было показано, что нитрование (1R*,2S*,4R*)-4-фенилциклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты (транс-ФЦДК) в уксусной кислоте 100% азотной кислотой приводит к смеси изомеров (1R*,2S*,4R*)-4-(2-нитрофенил)циклогексан1,2-дикарбоновой (2-HФЦДК) и (1R*,2S*,4R*)4-(4-нитрофенил)циклогексан-1,2-дикарбоновой (4-HФЦДК) кислот 4-HФЦДК в соотношение 1:5, причем соотношение изомеров не зависит от концентрации ФЦДК [1]. <...> Нами установлено, что в отличие от нитрования индивидуальных соединений при нитровании смеси (1R*,2S*,4S*)-4-фенилциклогексан1,2-дикарбоновой кислоты (цис-ФЦДК) и трансФЦДК, по мере протекания реакции меняется соотношение орто-нитроизомеров к пара-нитроизомерам (рисунок). <...> Изменение соотношения орто/пара в процессе реакции нитрования 4-фенилциклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты азотной кислотой в уксусной кислоте (С0 HNO3 = 4.7 mol/L, 70 С) Fig. <...> The ortho/para ratio change during nitration reaction of the 4-phenylcyclohexane-1,2-dicarboxylic acid in acetic acid (С0 28 HNO3 = 4,7 моль/л, 70 С) 55 75 Изменение соотношения о-НФЦДК/пНФЦДК в процессе реакции нитрования ФЦДК можно объяснить, исходя из предположения о различной скорости и региоселективности нитрования цис-ФЦДК и транс-ФЦДК, связанной с участием карбоксильной группы в стабилизации переходного состояния для цис-ФЦДК <...>

• Похожие документы из РУАЭСТ
• |
• Похожие документы из Руконт