ПАРАМЕТРЫ ЭЛЕКТРОННЫХ СПЕКТРОВ РАСТВОРОВ, СОДЕРЖАЩИХ БИМЕТАЛЛИЧЕСКИЕ ГЕТЕРОЯДЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ С СОЕДИНЕНИЯМИ ГЕРМАНИЯ(II)
Платиновые металлы образуют устойчивые комплексы с лигандами GeX3
- в водных растворах галогенводородных кислот: [M(GeX3)5]3-, M = Pd(II), Pt(II); [M(GeX3)5X]3-,
M=Rh(III), Ir(III); [M(GeX3)5X]4-, M = Ru(II), Os(II), X = F-, CI-,
Br-, I-. Образование гетероядерных M-Ge связей проявляется в электронных спектрах(ЭСП) растворов
интенсивными(ε >104, моль-1 см-1 л) полосами переноса
заряда(ППЗ) с 4s2 орбитали атомов Ge(II) на Pt металл.
По концепции Иоргенсена параметрами ЭСП c ПЗ являются оптические электроотрицательности(ЭО) ионов металла(χопт
М
n+ ) и лиганда(χопт
L), рассчитываемые
по формуле: ν(kK) = 30(χопт
L – χопт
М
n+), где ν – волновое
число ППЗ в килокайзерах(кК). Для расчета χопт
GeX3(-)
использованы значения χопт
М
n+, полученные при анализе ЭСП растворов M-Sn комплексов[6]. Электронные
свойства GeX3
- зависят от природы Х в GeX3
-. С рос-
том ЭО Х полосы ПЗ сдвигаются в коротковолновую
область, χопт
GeX3 увеличивается: GeI3
- = 2.3; GeBr3
- =
2.5; GeCI3
- = 2.64; GeCitr- = 2.8; GePO4
- = 2.9; GeF3
- = 2.9.
С ростом ЭО Х в GeX3
- возрастает участие 4s2 орбитали атома Ge(II) в sp3 гибридизации. Соответственно,
увеличивается перенос 4s2 электронов на Pt металл и
возрастает прочность σ- связи M-Ge, т.е. с ростом ЭО
Х σ-донорные свойства лигандов GeX3
- увеличиваются.
Cравнение параметров ЭСП (χопт
GeX3(-) > χопт
SnХ3(-)) [6] свидетельствует о том, что лиганды GeX3
- обладают более сильными σ-донорными свойствами, чем SnX3-. DOI:10.15217/issn1998984-9.2014.27.3
Авторы
Тэги
Тематические рубрики
Предметные рубрики
В этом же номере:
Резюме по документу**
To calculate χoptGeX3(-) wesed values
) and ligand (χopt L
- χopt Mn +
shorter wavelengths, χoptGeX3(-)
2.5; GeCI3- = 2.64; GeCitrl)
chargeAccording
to the Iorgensen concept, the parameters of the
ESP with СT are optical electronegativity (EN) of the metal
ions (χopt Mn +
= 30 (χopt L
), where ν – wave number of the CTB in
of χoptMn +
tained by analyzing the ESP of the M-Sn complexes solutions <...> Г.Антонов1
ЭЛЕКТРОННЫХ
СПЕКТРОВ
РАСТВОРОВ, СОДЕРЖАЩИХ
БИМЕТАЛЛИЧЕСКИЕ
ГЕТЕРОЯДЕРНЫЕ
КОМПЛЕКСЫ
ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ
С СОЕДИНЕНИЯМИ
ГЕРМАНИЯ(II)
Санкт-Петербургский государственный технологический
институт (технический университет), Московский пр., 26
Санкт-Петербург, 190013, Россия
e-mail: pgantonov@mail.ru
, M
,
Платиновые металлы образуют устойчивые комплексы
с лигандами GeX3родных
кислот: [M(GeX3)5]3M=Rh(III),
Ir(III); [M(GeX3)5X]4Brявляется
в электронных спектрах(ЭСП) растворов
интенсивными(ε >104
заряда(ППЗ) с 4s2
, I. <...> Образование гетероядерных M-Ge связей про,
моль-1
, CIорбитали
атомов Ge(II) на Pt металл. <...> л) полосами переноса
По концепции Иоргенсена параметрами ЭСП c ПЗ являются
оптические электроотрицательности(ЭО) ионов
металла(χоптМn+
по формуле: ν(kK) = 30(χоптL
число ППЗ в килокайзерах(кК). <...> Для расчета χоптGeX3(-)
использованы значения χоптМn+
) и лиганда(χоптL
– χоптМn+
зе ЭСП растворов M-Sn комплексов[6]. <...> 2.9.
возрастает прочность σ- связи M-Ge, т.е. с ростом ЭО
Х σ-донорные свойства лигандов GeX3Cравнение
параметров ЭСП (χоптGeX3(-)
детельствует о том, что лиганды GeX3Keywords:
bimetallic platinum metal complexes with ligands
of Sn(II) and Ge(II), electron and γ-resonance (119
, GeX3. <...> Sn)
spectra,
the charge-transfer band, the optical electronegativity of the
metal ions and the ligands, the electronic properties of the
ligands <...>
** - вычисляется автоматически, возможны погрешности
Похожие документы: