Взаимодействие 1, 1, 1-трихлор-2, 2-диарилэтанов с нитритами щелочных металлов
Обсужден предполагаемый механизм представленного процесса с привлечением результатов квантовохимических расчетов.
Авторы
Тэги
Тематические рубрики
Предметные рубрики
В этом же номере:
Резюме по документу**
Плахтинский3
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ 1,1,1-ТРИХЛОР-2,2-ДИАРИЛЭТАНОВ С НИТРИТАМИ
ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ
(1 Ярославский государственный университет им П.Г. Демидова,
2 Ярославская государственная медицинская академия,
3 Ярославский государственный технический университет)
E-mail: kaz@bio.uniyar.ac.ru
Исследована реакция 1,1,1-трихлор-2,2-дифенилэтанов с нитритами щелочных металлов,
приводящая, в зависимости от строения субстрата и природы среды, к 1,1-дихлор2,2-дифенилэтенам
или бензофенонам. <...> Ключевые слова: нитриты щелочных металлов, реакция, 1,1,1-трихлор-2,2-дифенилэтаны, механизм
реакции
В работах [1-4] изучена реакция замещенных
1,1,1-трихлор-2,2-дифенилэтанов с нитритами
щелочных металлов (NaNO2 или KNO2) в различных
растворителях. <...> Показано, что в алифатических спиртах
природа заместителя в бензольном кольце не
влияет на результат реакции: она заканчивается на
стадии дегидрохлорирования с образованием соответствующих
1,1-дихлор-2,2-дифенилэтенов. <...> Установлено,
что в апротонных диполярных растворителях
- ДМФА, ДМСО и др., в зависимости
от строения субстрата, образуются замещенные
1,1-дихлор-2,2-диарилэтены или бензофеноны. <...> Независимо от природы заместителя в
бензольном кольце превращение рассматриваемых
субстратов происходит через стадию дегидрохлорирования. <...> При взаимодействии соединений
(Iа-д) с NаNO2 в указанных выше условиях протекает
реакция дегидрохлорирования и образуются
замещенные 1,1-дихлор-2,2-дифенилэтены (IIа-д)
с выходом 95-98 %. <...> Наличие электроноакцепторных нитрогрупп
в соединениях (Iе,ж) приводит к тому, что
трихлорэтилиденовая группа преобразуется в карбонильную:
из соединения (Iе) при 100С в течение
3 ч в ДМФА образуется 3,3’-динитробензофенон
(IIIe), а на основе субстрата (Iж) получен
4,4’-динитробензофенон (IIIж) с выходами 94-97 %. <...> Неочевидным моментом данного процесса
является преобразование дихлорэтиленовой группы
в карбонильную. <...> Результатов препаративных
исследований взаимодействия динитрозамещенных
1,1,1-трихлор-2,2-дифенилэтанов <...>
** - вычисляется автоматически, возможны погрешности
Похожие документы: